卡尔费休滴定中的常见问题—第 2 部分

自从我15年前开始在瑞士万通工作以来，收到了很多关于卡尔费休滴定的问题。其中有一些是世界各地不同地区的人们反复询问的问题，因此，我选择了20个常见的有关卡尔费休仪器的问题，把它们分为三类：仪器准备和操作，滴定故障解决和卡氏加热炉技术。第1部分涵盖了仪器准备和操作，第2部分现在将重点介绍滴定故障解决和卡氏加热炉技术。

FAQ中的问题摘要（点击可直接进入每个问题）：

1.   如果漂移值为 0，是否表示滴定杯过滴定？
2.  如果卡尔费休试剂变成棕色，是否应该立即丢弃？
3.  什么是漂移校正，什么时候使用它？ 
4.  测定结果是负值，负含水量是什么意思？
5.  样品不溶解，该怎么办？
6.  是否可以使用卡氏加热炉法分析所有类型的样品？
7.  如何找到水分萃取的非常适合的炉温？
8.  卡氏加热炉可以测定的最高含水量是多少？
9.  卡氏加热炉可以使用的最大样品量是多少？如果使用样品太多，针会被堵塞吗？
10.  卡氏加热炉的检测限是多少？分析一个含水量为 10 ppm (mg/L) 的样品需要多少样品？
11.  如何验证卡氏加热炉方法？

电位滴定故障解决

1.  如果漂移值为0，是否表示滴定杯过滴定？

漂移值为0是滴定杯可能过滴定的一个标志，结合mV信号（低于终点标准）和工作介质的颜色（比平常更深的黄色），则是过滴定的明确标志。然而，容量法滴定有时会在短时间内呈现0漂移，但不是过滴定。如果滴定杯中的碘确实过量，则下次测定的结果很可能是错误的。因此，应避免过滴定。过滴定有多种可能的原因，例如样品本身（例如，从工作介质中产生碘的氧化剂）、电极（铂针/环上的覆盖层或肉眼不可见的沉积物）、试剂和方法参数（例如，滴定速度过高）等。

2. 如果卡尔费休试剂变成棕色，是否应该立即丢弃？

多种因素可能导致过滴定，试剂并不总是导致此问题的原因。指示电极也可能是超过终点的原因，在这种情况下，定期清洁电极可以防止过滴定（另请参阅本系列第1部分中关于清洁的问题 7至 9）。

过低的搅拌速度也会增加过滴定的风险，因此请确保溶液充分混合。根据试剂类型，需调整滴定参数。特别是使用双组分试剂，建议降低滴定剂添加速度以避免过滴定。过滴定会对测定结果产生影响，特别是如果过滴定的程度从一个测定到下一个测定发生变化。因此，应始终避免过滴定以保证正确的结果。

3. 什么是漂移校正，什么时候使用它？

建议漂移校正的使用只是库仑法卡尔费休滴定。当然，也可在容量法滴定中使用，但其漂移水平通常不如库伦法滴定稳定，这可能导致结果的变化，稳定时间可以减少这种影响。然而，与容量法中的绝对水量相比，漂移的影响通常可以忽略不计。

卡氏加热炉技术

5. 样品不溶解，该怎么办？

6. 是否可以用卡氏加热炉法分析所有类型的样品？

许多样品可使用卡氏加热炉进行分析。但一个应用是否真正适用于样品很大程度上取决于样品本身，当然也有不适合卡氏加热炉法的样品，例如，样品在释放水分之前发生分解或释放水分的温度高于最高炉温。

卡尔费休滴定中样品制备的卡氏炉方法

7. 如何找到水分萃取的非常适合的炉温？

根据所使用的仪器，可以运行 2 °C/min 的温度梯度测试，这意味着可以在100分钟内将样品从 50 °C 加热到 250 °C。然后软件将显示出水分随温度变化的曲线（见图表）。

通常应选择在末尾一个水分释放峰值之后（漂移回到基准水平）但低于分解温度约 20 °C 的温度。分解可以通过漂移、烟雾或样品的颜色变化来识别。本例中，在高达250 °C 的炉温下，样品没有分解迹象。因此，该样品的非常适合的炉温为 230 °C (250 °C-20 °C)。

如果您使用的仪器没有运行温度梯度的功能，可手动升高温度并在不同温度下测定样品。在Excel 电子表格中，可以显示释放水分与温度的关系曲线。如果有稳定期出现 （即，可重现水含量的温度范围），则已找到非常适合的炉温。

8. 卡氏加热炉可以测量的最高含水量是多少？

很多时候，卡氏加热炉与库仑法水分测定仪联用。卡氏加热炉系统中使用的库仑法滴定杯装有150 mL试剂。理论上，该试剂量可以测定1500 mg的水。然而，这个量太高，无法在一次滴定中测定，否则将导致很长的滴定时间和对结果的不好的影响。建议单个样品（1个样品瓶中）的含水量不应高于10mg，理想情况下约为1000–2000µg水。对于含水量较高的样品，应考虑与容量法水分测定仪仪联用。

9. 卡氏加热炉可以使用的最大样品量是多少？如果使用样品太多，针会被堵塞吗？

用于卡氏加热炉的标准样品瓶的体积约为 9 mL。但是，我们不建议全填满样品瓶。不要在样品瓶中填充超过5-6 mL的样品。我们可提供定制卡氏加热炉系统，让您可以使用自己的样品瓶。有关定制卡氏加热炉系统的更多信息，请联系您当地的瑞士万通代理商。

对于液体样品，建议使用长针使载气穿过样品。固体样品，尤其是在分析过程中熔化的样品则需要使用短针，针尖应位于样品上方以避免针头堵塞。

此外，还应使用“相对空白值”，即在减去空白时仅考虑样品瓶中未被样品填充的剩余空气体积。您可在应用说明 AN-K-048中找到有关相对空白以及如何计算它的更多信息。

下载 AN-K-048：使用卡氏加热炉技术制备样品—相对空白

10. 卡氏加热炉的检测限是多少？分析一个含水量为 10 ppm (mg/L) 的样品需要多少样品？

如果使用库伦法分析，建议样品中至少含有 50µg水。然而，如果条件绝对理想（即非常低且稳定的漂移加上理想的空白测定），则可以测定更低的水含量，低至20 µg的绝对含水量。对于含水量<10 ppm (mg/L) 的样品，则对应至少2 g的样品量。

11. 如何验证卡氏加热炉方法？

对于卡氏加热炉系统的验证，可以使用卡氏炉专用的认证水标。借助水标，可以检验重现性和回收率。有几种类型的水标可用于不同的温度范围。

我希望这些收集到的信息可以帮助您回答一些较为紧迫的卡尔费休问题，如果您还有其他未解决的问题，请随时联系您当地的瑞士万通经销商或查看我们精选的网络研讨会。 

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瑞士万通卡尔费休网络研讨会

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