So kalibrieren Sie ein pH-Meter

In diesem Blog wird erklärt, wie man ein pH-Meter und eine pH-Elektrode richtig kalibriert, um präzise pH-Werte zu erhalten. Unsere Experten von Metrohm beantworten in diesem Artikel einige der häufig gestellten Fragen zur pH-Kalibrierung.

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• Warum müssen pH-Meter kalibriert werden?
• Wie oft muss ich mein pH-Meter kalibrieren?
• Womit soll ich mein pH-Meter kalibrieren?
• Wie wähle ich die richtigen Puffer aus?
• Wie sollte ich mein Gerät einrichten?
• Warum muss ich die Temperatur messen?
• Wie führe ich meine Kalibrierung durch?
• Was bedeuten «slope» und «offset»?

Warum müssen pH-Meter kalibriert werden?

Jedes pH-Meter muss kalibriert werden, da die pH-Elektrode ihre Eigenschaften verändern kann, beispielsweise bei Verunreinigung des Referenzelektrolyts.

Wenn Sie Ihr Messgerät und Ihre Elektrode nicht kalibrieren, erhalten Sie zwar mit hoher digitaler Auflösung angezeigte, aber dennoch ungenaue Messergebnisse für Ihre pH-Messung. Daher ist es wichtig, Ihr pH-Meter und Ihre Elektrode regelmässig zu kalibrieren. Je präziser Ihre Ergebnisse sein müssen, desto häufiger müssen Sie kalibrieren.

Wie oft muss ich mein pH-Meter kalibrieren?

Wie oft Sie Ihr pH-Meter kalibrieren müssen, hängt ab von der Anzahl der Messungen, die Sie machen und von der Probenmatrix. Die folgende Liste bietet eine allgemeine Richtlinie für die Kalibrierungshäufigkeit basierend auf bestimmten Faktoren.

Womit soll ich mein pH-Meter kalibrieren?

Als Kalibrierlösungen werden pH-Pufferlösungen verwendet. Die Qualität der Pufferlösungen ist entscheidend, da die Kalibrierung nur so gut ist, wie die verwendeten Puffer.

Wie sollte ich mein pH-Meter einrichten?

Neben der Auswahl der richtigen Kalibrierpuffer ist es auch sehr wichtig, Ihr Messgerät richtig einzurichten. Dies liegt daran, dass nicht nur die pH-Messung temperaturabhängig ist, sondern auch der pH-Wert der Puffer. Der gemessene pH-Wert kann sich mit der Temperatur ändern. In sogenannten „Puffertabellen“ wird üblicherweise die Temperaturabhängigkeit eines pH-Puffers dargestellt. 

Die meisten Geräte verfügen bereits über intern gespeicherte Puffertabellen von verschiedenen Pufferherstellern. Sie enthalten die genauen pH-Werte eines bestimmten Puffers bei unterschiedlichen Temperaturen. Diese Tabellen sind spezifisch für jeden Puffertyp eines Herstellers einzigartig.

Während der Kalibrierung wählt das Messgerät automatisch den richtigen pH-Wert entsprechend der gemessenen Temperatur. Wenn Ihrem ausgewählten Puffer keine Tabelle zugeordnet ist, stellen Sie sicher, dass Sie den richtigen pH-Wert eingeben oder verwenden Sie eine benutzerdefinierte Puffertabelle zum Speichern der Informationen.

Wie Tabelle 1 zeigt, kann eine Temperaturänderung von nur 5 °C (z. B. von 25 °C auf 20 °C) den pH-Wert um >0,04 Einheiten verändern. Daher ist es wichtig, die richtige Puffertabelle bzw. den Hersteller Ihrer Pufferlösungen in den Kalibrierungsparametern Ihres pH-Meters auszuwählen.

Warum muss ich die Temperatur messen?

Sie fragen sich vielleicht, warum Sie bei pH-Messungen immer die Temperatur messen sollten. Die meisten zur pH-Messung verwendeten pH-Elektroden verfügen über einen eingebauten Temperatursensor. Denn der pH-Wert ist temperaturabhängig und damit auch die pH-Kalibrierung. Je höher die Temperatur, desto steiler die Steigung (Nernst-Steigung, Abbildung 2). 

Lesen Sie in unserem zugehörigen Blogbeitrag mehr über die Theorie dahinter:

Wie die Temperatur den pH-Wert beeinflusst

Wie führe ich eine Kalibrierung meines pH-Meters durch?

Bereiten Sie zunächst die pH-Elektrode vor. Öffnen Sie den Nachfüllstopfen, um einen ordnungsgemässen Elektrolytabfluss sicherzustellen, spülen Sie den pH-Sensor mit deionisiertem Wasser und stellen Sie ihn in die Pufferlösung. Ein wichtiger Hinweis: Sowohl die Glasmembran als auch das Diaphragma müssen mit Pufferlösung bedeckt sein. 

Um reproduzierbare Ergebnisse zu erzielen, positionieren Sie die Elektrode im Becherglas immer an derselben Stelle, insbesondere beim Rühren. Platzieren Sie den Sensor niemals so im Becher, dass die Glasmembran den Becher berührt. Dadurch können Kratzer auf der Glasmembran entstehen was zu fehlerhaften Ergebnisse führt.

Sehen Sie sich das Video an, um zu erfahren, wie Sie unser 913 pH/DO-Meter und unser 914 pH/Konduktometer richtig kalibrieren.

Was bedeuten «slope» und «offset»?

Sobald die Kalibrierung abgeschlossen ist, zeigt das Gerät die Kalibrierungsergebnisse an. Die bestehen üblicherweise aus Steilheit und einem Offsetwert. Diese werden in den folgenden Abschnitten erläutert, zusammen mit den jeweiligen Akzeptanzgrenzen der Kalibrierungsdaten.

Wie gross ist die Steilheit bei einer pH-Kalibrierung?

Die Kalibrierungssteilheit ist die lineare Korrelation zwischen den mV-Messwerten der Puffer und ihren pH-Werten. Sie wird normalerweise in % berechnet und angegeben, indem die gemessene Steilheit der Kalibrierung durch die theoretische Steilheit (Nernst-Steilheit) geteilt wird, was 59,16 mV pro pH-Einheit bei 25 °C entspricht.

Dies geschieht, damit die Steilheit für eventuelle Temperaturunterschiede zwischen Kalibrierung und Messung korrigiert werden kann (Abbildung 3). 

Was ist der Offset bei einer pH-Kalibrierung?

Der Offset bzw. pH(0), ist der bei 0 mV gemessene pH-Wert. Im Idealfall entsprechen 0 mV einem pH-Wert von 7. Die Realität ist jedoch selten ideal. Manchmal ist auch das Offsetpotential (U_off in mV), was dem Potenzial bei pH 7 entspricht, angegeben.

Was sind akzeptable pH-Kalibrierungswerte für Steilheit und Offset?

Überprüfen Sie nach der Kalibrierung unbedingt die Steilheit und den pH(0). Die Steigung sollte zwischen 95 und 103 % liegen und der pH(0) zwischen pH 6,8 und 7,2 (U_off innerhalb ± 15 mV).

Um weitere Informationen über Ihre pH-Elektrode zu erhalten, führen Sie entweder einen pH-Elektrodentest durch, der in einigen unserer Instrumente implementiert ist, oder führen Sie einen Test durch gemäß Anwendungsbulletin AB-188.
 

AB-188: pH-Messtechnik

Ein außerhalb des zulässigen Bereichs liegender pH(0)-Wert kann durch einen verunreinigten Elektrolyten verursacht werden oder ist ein Hinweis darauf, dass Ihre pH-Sonde eine gründliche Reinigung benötigt. Liegt der pH(0) nach der Reinigung und anschließenden Konditionierung immer noch außerhalb des empfohlenen Bereichs, ist es Zeit, die Elektrode auszutauschen.
 

Videos: Wartung und Pflege der Elektroden

Liegt die Steilheit unter 95 %, kann dies an zu alten, d.h. abgelaufenen oder verunreinigten Pufferlösungen liegen. Daher immer frische Puffer verwenden. Allerdings können auch alte und träge Elektroden Steilheiten außerhalb der empfohlenen Grenzwerte aufweisen.

Wenn die Steilheit auch mit frischem Puffer noch zu niedrig ist, ist es Zeit, die Elektrode auszutauschen. 

Zusammenfassung

• Durch die Kalibrierung eines pH-Meters wird sichergestellt, dass Ihre pH-Werte unverfälscht sind.
• Wählen Sie die Kalibrierungshäufigkeit und Puffertypen entsprechend Ihren Proben aus.
• Verwenden Sie immer frische, hochwertige und zertifizierte Puffer. Ihre Kalibrierung kann nur so gut sein wie Ihre Puffer.
• Richten Sie Ihr Gerät richtig ein und verwenden Sie für beste Reproduzierbarkeit immer eine feste Elektrodenposition im Messgefäß.
• Bestimmen Sie die Temperatur für die Kalibrierung und nachfolgende Messungen. Vergleichen Sie außerdem nur die pH-Werte von gemessenen Proben bei gleicher Temperatur.
• Überprüfen Sie nach der Kalibrierung, ob Ihre Daten für Steilheit und pH(0) innerhalb der optimalen Grenzen liegen.

Alle Informationen für Sie zum Download

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Blogeintrag: Die häufigsten Fehler bei der pH-Messung vermeiden

Blogeintrag: Wie die Temperatur den pH-Wert beeinflusst

On-Demand-Webinar: Die Grundlagen präziser pH-Messungen