在用氯、氯胺或臭氧消毒饮用水过程中,可能会形成潜在有毒的卤化副产物。消毒剂可与水源中天然存在的溴化物和/或有机物发生反应,形成最常见的消毒副产物 (DBP) 之一:卤代乙酸 (HAAs)。
HAA 是剧毒的水溶性化合物。一卤至三卤乙酸主要含有溴和/或氯。为了保护人类健康,对它们在饮用水中的最大耐受水平进行了规定。目前 EPA 规定,五种 HAA («HAA5») 饮用水的最大污染水平为 60 μg/L (EPA 816-F-09-004):二氯乙酸 (0 mg/L)、三氯乙酸 (20 μg/ L),一氯乙酸 (70 μg/L),溴乙酸和二溴乙酸都没有明确的污染水平。
EPA 方法 557 规定通过离子色谱与质谱联用 (IC-MS) 分析 HAA,LOD 范围为 0.02–0.11 μg/L。以这种方式,由于通过质量检测提高了灵敏度,HAA 可以被分离并确定在所需的低水平。即使使用单个 MS,也可以实现高灵敏度以在足够准确的范围内确定当前的 MCL。
测量加标和未加标的矿泉水样品以模拟受污染的水源。样品中添加了不同浓度的以下组分:溴酸盐、亚氯酸盐、一氯乙酸 (MCAA)、一溴乙酸 (MBAA)、溴氯乙酸 (BCAA)、溴二氯乙酸 (BDCAA)、二溴乙酸 (DBAA)、二氯乙酸 (DCAA) )、三溴乙酸 (TBAA)、氯二溴乙酸 (CDBAA) 和三氯乙酸 (TCAA)。通过比较加标和未加标的样品当量来计算回收率。所有样品都用氯化铵稳定。
使用配备梯度泵的 IC 进行测量,该梯度泵与质谱仪 (MS)(Waters SQ 检测器 2)耦合(图。1)。使用 Metrosep A Supp 5 - 250/2.0 色谱柱与 Metrosep A Supp 10 色谱柱保护装置进行单独组分的分离。直径为 2 mm 的色谱柱允许较低的洗脱液流量,无需任何额外的分流器即可使用后续 MS 进行直接测量。流动相的高压梯度(由氢氧化钾、碳酸钠和乙腈的混合物组成)经过优化,可以分离各个组分。
使用 Empower 执行仪器控制和数据评估TM值. 用于 Empower 的 Metrohm Driver 2.1TM值 使用这个强大的软件来促进分析,当然还有将连字符技术作为单一软件解决方案来处理。
九个 HAA 的分离在 40 分钟内完成。图 2 显示了 EPA 816-F-09-004 的五种相关 HAA 的分离,通常称为 «HAA5»。加标测试显示可接受的回收率在 74-124% 范围内。估计的检测限完全符合 EPA 方法 557 关于 MCAA 和 MBAA 的 EPA 要求(分别为 0.2 和 0.064 μg/L)。为了对其他化合物实现更高的灵敏度,必须使用三重四极杆 MS 进行断字连接,并且可以完全满足 EPA 557 的要求。然而,近五种 HAA(DCAA、TCAA、MCAA、MBAC 和 DBAA)的饮用水更高污染水平(EPA 816-F-09-004)为 60 μg/L。与估计的 LOD 相比 (表格1),这两个数量级低两个数量级,表明目前的单四极杆 IC-MS 方法适用于饮用水质量测量。
待检验物质 | 检测限(微克/升) |
---|---|
MCAA | 0.045 |
工商管理硕士 | 0.045 |
DCAA | 0.45 |
支链氨基酸 | 0.60 |
DBAA | 0.15 |
三氯乙酸 | 1.5 |
BDCAA | 1.5 |
CDBAA | 1.5 |
待定 | 1.5 |