应用报告

在下表中，列出了 90 金属离子的半波电位和峰值电位。除非另有说明，半波电位（以电压表示）均是在 25℃ 下通过滴汞电极（DME）测定的。

介绍两种铬的测定方法，一种是双安培滴定法，一种是极谱分析法。

自催化转化技术引入以来，发动机燃料中的铅含量的测定日益重要。即使较低量的铅也可影响其催化活性，或者可能损坏发动机。另一方面，道路上行驶的许多交通工具仍然消耗着含铅的燃料（添加了烃基铅）。这里的铅含量知识亦受关注。 在此叙述了 DIN 51769 和 ASTM 0-1269 提及的测定石化产品中铅的简单方法。产品使用盐酸消解，从而使其中的铅组分转化为氯化铅（II）。在使用水萃取后，即可使用倒转极谱法测定铅。

极谱法可用于定量测定烟草植物的基本组分生物碱尼古丁。定量测定的限度为极谱测定杯中的量小于 0.1 mg/L。

果糖(fruit sugar)是自然界中天然存在的唯一的酮糖。据研究，它可以游离的形式混合在葡萄糖（蜂蜜、糖果、番茄）中，或者作为蔗糖和多种淀粉类碳水化合物的组成部分以结合态存在。由于果糖的甜度大于葡萄糖，所以作为甜味剂的作用较大。 在1932年，由Heyrovsky 和 Smoler首次报道了蔗糖的极谱还原性。下列方法可用于定量测定水果、水果汁和蜂蜜中的果糖含量

硝酸根的光度测定根据各自方法（水杨酸、,二甲马钱子碱、2，6-二甲基苯酚、降低硝酸铵后的Nesslers 试剂）遭受干扰，尤其局限性。在大量氯化物或含有羧基的有机成分存在下，使用硝酸根选择性电极直接光度法测定硝酸根会引起一些问题。另一方面，极谱法不仅是更加快速，而且是对化学干扰不敏感，所以可以获得更加准确的测定结果。根据样品中的基体，其测定的检测限大约为 1 mg/L。

该公报是36号公报（无机物质的半峰电势），记录了100中不同有机物的半峰电势。同时，支持电极的使用和测定极限也已列出。 多种多样的物质按字母顺序排列。最重要的具有极谱活性的功能基团给予了特别的关注。也就是说，在可测的物质列表中没有的，但具有相应结构的物质，也可使用相同或相似的支持电极采用极谱法测定。 除非另作说明，半峰电势是在20°C下测定，其单位是伏特（V），使用1根 sat. KCI-Ag/AgCI 电极测定。 测定极限是在无严重错误的前提下，可测定的最小浓度。不管哪种情况下，检测极限都在测定极限之下。

本 Application Bulletin 描述了伏安法测定锑、铋以及铜元素。三种元素的指示极限为 0.5 ... 1 µg/L。

根据所述的方法，被污染的水和废水中从浓度为0.05 mg/L 到 25 mg/L 的 NTA 和 EDTA 均可被测定。 首先在 pH 为2.0时，加入 Bi3+ 离子，使 NTA 和 EDTA 转变为铋复合物。因为这些铋复合物具有显著不同的峰值电势，因此可以使用 DP 极谱法对它们进行同时测定。可产生干扰的阴离子，如硝酸根、亚硫酸根、硫化物等，均可通过酸化和清洗从样品中去除。还有可产生干扰的阳离子通过阳离子交换除去；在这个过程中，样品中存在的任何 NTA 和 EDTA 重金属复合物都被分解。为了去除对测定形成干扰的表面活性剂等有机组分，需要使样品通过填装了非极性吸附树脂的色谱柱。

该公报叙述了使用旋转金电极（Au RDE）采用溶出极谱法测定汞的方法。其检测限为 1 µg/L 。在适当消解后，，即使有机物含量较高的样品（废水、食物、茶制品、咖啡、烟草、生物液体、医药品）中的汞也可测定。该方法首先被用于水样品的分析。使用705紫外消解仪的紫外光解法，可用于去除样品中低浓度到中等浓度有机物，这些有机物通常也会对痕量分析产生干扰。

食用油和脂肪中包含了天然的生育酚，在某些情况下，还会将合成生育酚作为抗氧化剂添加。下面所描述的方法允许通过伏安法简单且快速地测定生育酚的含量。生育酚在玻碳电极（GCE）附近发生了电化学氧化。生育酚的定量限度约为 5 ppm（mg/kg）。

除了在水果和蔬菜中自然产生的之外，抗坏血酸（维生素C）还在食品和饮料中作为抗氧化剂使用。此外，抗坏血酸还存在于许多药物中。抗坏血酸及其盐和酯均可以通过滴定或极谱法测定，在此过程中抗坏血酸会氧化为脱氢抗坏血酸。在进行滴定分析时，可用双向伏安或光度等当点指示。但此时需要注意，只有样品固有颜色的双向伏安指示才是不受影响的。极谱法是所描述的方法中最有选择性的一种方法，因为不会检测到其它还原性或氧化性物质。

本应用报告 描述了一种测定氰化物的极谱法，其可以快速准确地测定游离氰化物。在其它方式均失败的情况下，该方式还可以对包含硫化物的溶液进行成功的测定。在氰化物浓度处于 b(CN–) = 0.01...10 mg/L 范围内时，没何问题。对阴离子和配位氰化物所产生的干扰已经进行了调查。

有的果酒中含有重金属，可添加亚铁氰化钾将重金属沉淀出来。 一般来说，这些重金属中有每升1至5毫克的铁，在特别情况下铁含量甚至可高达 9毫克/升。 也可能含有锌，铜和铅（含量依次下降）。 为了估计对果酒进行«décassage处理时所需的亚铁氰化钾的量，到目前为止只有非常复杂的方法，而且结果也较不准确。 本应用报告说明了如何使用一种简单的仪器来简便、准确地进行测定。 在较短的时间内即可获得结果。

在利用硫酸和过氧化氢消化后，镉、铅和铜可以在草酸盐缓冲液中通过阳极溶出伏安法同时进行测定。样品中存在的锡不会对铅的测定产生干扰。对于锡的伏安法测定，请参考第 176 号 Application Bulletin 。

Cu2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, 和 Fe2+/Fe3+ 可以同时进行测定。对于其他金属的存在所造成的干扰已经有所阐述，并给出了消除它的方式。对于 Co 和 Ni，测定的阈值为 ρ = 20 µg/L，而对于 Cu、Zn 和 Fe，阈值则为 ρ = 50 µg/L。

本 Application Bulletin 描述了水、排放废水以及生物样本中微量铬的极谱法以及伏安法测定。并给出了针对不同基质样本的制备方法。

在过去，对硒的测定总是不可靠，或是必须通过繁琐的方式。但是，从一方面看，硒是必需的微量元素（植物和动物组织中含有约 10 μg/kg），而从另一方面看，它有剧毒（阈值为 0.1mg/m3），因此在微量范围内，对它进行测定是非常重要的。阴极溶出伏安法（CSV）允许在低至 ρ(Se(IV)) = 0.3 μg/L 的物质浓度中对硒进行测定。

“描述了一个灵敏的锰测定方法。它主要适合对地下水、饮用水以及地表水进行调查，在这些水质中，锰的浓度十分重要。该方法自然也可用于其它基质中的痕量分析。在碱性硼酸盐缓冲剂中，通过阳极溶出伏安法对锰进行测定。并通过向样本中添加锌离子，避免金属间化合物的干扰。测定限为 b(Mn) = 2 µg/L”

本应用报告描述了一种简单的极谱法，可测定饮料和片剂中的奎宁。 可直接测定饮料中的奎宁，而对片剂进行测定之前，必须首先进行萃取。 定量限为0.2 mg/L 或 4 μg/片剂。

亚硝酸盐可在转化为二苯基亚硝胺（C6H5）2NNO 之后用极谱法进行测定。 若希望快速且定量地进行转换，可使用硫氰酸钾作为催化剂。 此反应在 pH 值为大约 1.5 的酸性溶液中发生。测定极限为 5 μg/L NO2-。

该申请公告描述了水样、透析液、氯化钠溶液以及消化液（例如冻干物）中铝的伏安法测定。该方法利用了钙试剂（铬蓝黑 R）对 AI3 + 离子的络合。所形成的络合物可以容易地在 60℃ 下电化学还原。其定量限取决于所用试剂的纯度，约为 5 µg/L。

本应用报告描述了一种分析方法，可测定含较高浓度铁的钢材及其它材料中的钼。 采用催化极谱法，以滴汞电极的模式测定Mo（VI）。 测定限大约为10 μg/L Mo（VI）。

本应用报告描述了一种简单的极谱法，可测定聚合物中的苯乙烯单体。 测定限大约为 5 mg/L. 在测定之前，使用亚硝酸钠将苯乙烯转化为具有电化学活性的假硝肟。

由于测定脂肪和食用油中单个甘油酯的准确含量既困难又费时，因此使用几个脂肪总参数或脂肪指数来表示脂肪和食用油的特性并进行质量控制。脂肪和食用油不仅在烹饪中是不可少的组成部分，而且也是药品和个人护理产品（如药膏和护肤霜）中的重要成分。因此，一些规范和标准都描述了如何确定最重要的质量控制参数。本应用报告介绍下列八种食用油及食用脂的重要分析方法：使用卡尔·费休方法测定水分含量; 使用 Rancimat 方法测定氧化稳定性; 碘值; 过氧化氢值; 皂化值; 酸值、游离脂肪酸 (FFA); 羟基数目; 极谱法测定镍痕量; 此方法要注意不可使用氯化溶剂。许多方法已自动化。

“钼是植物生长的必需痕量元素。因为它在自然水流中只是痕量存在，所以需要非常灵敏的测定方法。使用下面的极谱法，可以对 5 10-10 mol/L （约 50 ng/L） 的钼进行测定。该方法的原理，是基于钼离子 MoO42 - 和络合剂8-羟基-7-碘 - 喹啉-5-磺酸（H2L）之间发生的反应，形成了MoO2L22 络合物，它可吸附在汞电极上。所吸附的 Mo(VI) 被电化学还原为 Mo(V) 络合物。溶液中的氢离子再次自发氧化 Mo(V) ，并形成 Mo(VI) 络合物，从而可以重新进行电化学还原。该催化反应即是本方法的灵敏度如此之高的原因。钨 W(VI) 也表现出与钼几乎相同的电化学行为，但是本 Application Bulletin 并未详细描述。”

用溶出伏安法测定浓度在 sub-ppb 范围的金属Cd，Co，Cu，Fe，Ni，Pb和Zn （检测限 0.05 µg/L）。 采用DP-ASV法测定Cd，Cu，Pb 和 Zn，而采用DP-CSV法测定Co，Ni和Fe（丁二酮肟或儿茶酚络合物）。使用 VA Processor 和样品转换器可对溶液中的上述金属离子进行自动测定。 该方法为基于硅的半导体芯片生产过程中的痕量分析而专门开发。 自然也可成功用于环境分析。

在大多数电解质中，铅和锡的峰值电位非常接近，所以根本无法使用伏安法测定。特别是当其中一种金属过量时，尤其困难。方法 1 描述了 Pb 和 Sn 的测定。它在添加十六烷基三甲基溴化铵的情况下使用了阳极溶出伏安法。当我们主要对 Pb 感兴趣Pb 过量Sn/Pb 的比例不超过 200：1，使用该方法。根据方法 1，如果浓度差异不是很大且没有 Cd，可以对 Sn 和 Pb 同时进行测定。当 Sn 和 Pb 痕量存在或有干扰TI 和/或 Cd 离子存在时，使用方法 2。这种方法也在添加了亚甲基蓝的草酸盐缓冲液中使用了差示脉冲阳极溶出伏安法。

马来酸与富马酸可电化学还原为琥珀酸。 在酸性溶液中，不可能分辨这两种酸，因为二者都在同样的电位下被还原。 另一方面，在pH为7.8至8.0的情况下，可轻松分离这两种酸，因为在质子浓度较低的情况下，富马酸比马来酸更难被还原（由于顺-反异构性）。

该应用报告介绍了用伏安极谱法测定水样中浓度低至1 μg/L的铝。测定时用alizarin red S（DASA）形成铝的络合物并用HMDE模式进行富集。下列测定中采用微分脉冲吸附溶出伏安法（DP-AdSV）。通过添加CaEDTA来消除干扰性的Zn离子。

以下称为 4-CBA 的4-羧基苯甲醛可以在氨溶液中直接使用滴汞电极（DME）进行还原。在经过非常简单的样本准备后，可通过极谱法快速且精确地测定对苯二甲酸中较低 ppm 范围的 4-CBA 浓度 。

在生物样本（例如，牛奶、羊毛等等）降解后，了解半胱胺酸/胱胺酸的比例，通常是很重要的。本 Application Bulletin 描述了通过极谱法同时测定两种氨基酸。测定是通过 DME（滴汞电极）在高氯酸溶液中进行的。有高含量蛋白质的样本，则需要在碱性溶液中进行测定。

硫脲可以和汞形成高度不溶性的化合物。所得到的阳极波用于硫脲的极谱测定。对于非常少量（μg/ L）的分析，则使用了阴极溶出伏安法。在两种情况下，都用到了差分脉冲测量模式。

甲醛可以通过 DME（滴汞电极）进行还原测定。取决于样品组成，可以直接测定样品中的甲醛。如果发生了干扰，则有必要进行样品前处理，例如，吸附、提取、或是蒸馏。共描述了两种方法。在第一种方法中，在碱性溶液中对甲醛进行直接还原。浓度较高的碱金属或碱土金属都会产生干扰。在这样的情况下，应使用第二种方法。甲醛是胺生成腙时的衍生物，它可以在酸性溶液中通过极谱法进行测量。

硫化物和亚硫酸盐可以毫无问题地通过极谱法进行测定。对于硫化物来说，极谱法应在碱性溶液中进行，而对于亚硫酸盐来说，应在弱酸性原始溶液中进行。该方法适用于药品分析（输液）、废水/烟气水、照相冲洗液等等。

该 Application Bulletin 描述了通过带有玻碳头（GC）或超痕量石墨头的旋转圆盘电极 (RDE) 对 Ag 进行溶出分析。在常规操作中，测定限约为10 μg/L Ag，在小心的情况下，可以达到 5 μg/L Ag 。在进行恰当的消化后，如果样本含有相对高比例的有机物质（例如，葡萄酒、食物等等），则也可以进行银的测定。研发该方法主要是用于水样（井水、地下水、废水以及摄影业中的去银溶液）。

该 Application Bulletins 描述了一种 B 类维生素烟酰胺（维生素 PP）的测定方法。已经给出了溶液（例如果汁）、维生素胶囊和复合维生素片中烟酰胺的测定方法说明。同时还标明了测定的线性范围。指示极限约为 50 μg/L 烟酰胺。

该 Application Bulletins 描述了一种 B 类维生素叶酸（也被称为维生素 B9 或是 维生素 BC）的测定方法。 已经给出了溶液（例如果汁）、维生素胶囊和复合维生素片中叶酸的测定方法说明。 同时还标明了测定的线性范围。指示极限约为 75 µg/L 叶酸。

该 Application Bulletins 描述了硫胺素（维生素 B1）的极谱法测定。 该程序允许在单一维生素制剂的情况下进行分析。同时还给出了测定的线性范围。指示极限约为 50 µg/L 硫胺素。

该 Application Bulletins 描述了核黄素（维生素 B2）的极谱法测定。该程序允许在单一维生素制剂的情况下进行分析。测定限约为 100 μg/L。

本 Application Bulletin 描述了 ...

本应用报告对水分析领域的标准方法进行了综述。 报告中还有相关测定所需要的分析仪器的资料，并向您推荐相应的瑞士万通应用报告和应用简报。 对下列参数进行了讨论： 电导率，pH值，氟离子，铵根与凯氏氮，采用离子色谱法测定阴离子与阳离子，采用伏安法测定重金属与，化学耗氧量（COD），水硬度，游离氯以及其它水成分。

该 Application Bulletins 描述了吡哆醇（维生素 B6）的极谱法测定。 所给出的方法允许单一维生素制剂以及一些复合维生素制剂中吡哆醇的测定。同时还标明了分析的线性范围。指示极限约为 100 µg/L 吡哆醇 HCI。

该应用报告描述了使用阳极溶出伏安法（ASV）在旋转金电极上测定砷的步骤。使用10毫升的样品溶液可获得0.5 μg/L的检测限。通过适当地选择沉积电位可测得As（III）浓度及总砷浓度。分析时采用特殊的金电极，活性表面在侧面；使用c（HCl）= 5 mol/L的支持电解液。测定总砷含量时，在-1200 mV用初生态氢将As（III）与As（V）还原为As0，并在电极表面预浓缩。如果在-200 mV进行沉积，那么只有As（III）被还原；这样可区分出总砷和As（III）。在其后的伏安测定过程中，预浓缩的As0又重新被氧化成As（III）。

DIN 38406 第 16 部分所要求的标准方法，描述了如何测定饮用水、地下水、地表水及降水（例如雨水）中 Zn、Cd、Pb、Cu、TI、Ni 和 Co 。因为水样中有机物质的存在会强烈干扰伏安法，所以有必要利用过氧化氢进行 UV 消化预处理。该消化确保了消除所有的有机物质，而不会带来空白值。当然这种方法也可适用于其它材料的痕量分析，例如，在生产硅基半导体芯片时进行痕量分析。利用阳极溶出伏安法通过 HMDE（悬汞电极）对 Zn、CD、Pb、Cu 和 TI 进行测定，同时 Ni 和 Co 依靠吸附溶出伏安法（AdSV）来进行测定。

本 Application Bulletin 介绍在汞模电极（MFE，Mercury Film Electrode）上通过阳极溶出伏安法（ASV）测量镉和铅。汞模将在玻碳电极上易地沉积，可用于长达一天的分析。当沉积时间为 30 秒时，指示极限可达到 ß(Cd2+) = 0.02 µg/L 及 ß(Pb2+) = 0.05 µg/L。在同样的沉积时间下两种金属的线性工作范围可达大约 50 µg/L。

该描述的方法，可以对范围为 0.2 到 50 µg/L (ppb) 的 痕量 W(VI) 进行测定。出现在样本中的痕量有机化合物（例如，天然水）会带来干扰。它们必须通过 UV 消化（例如 705 UV Digester）进行清除。可以通过抗坏血酸将 Fe（III）还原为 Fe（II）来消除浓度高达100 mg/L 的Fe（III）的干扰。如果样本中的 Cu（II）含量是 W（VI）含量 200倍 或以上，则 Cu 离子必须与硫脲结合。此外，Cu(II) 的浓度不得超过 5 mg/L。可以在 DP 模式下通过吸附溶出分析法进行测定。

该方法描述了浓度范围为 1 到 250 µg/L 的 痕量Cr 的测定。 该方法基于Cr（III） - 二苯基碳腙配合物在超痕量石墨旋转圆盘电极上的吸附。样本中的有机化合物（例如天然水）将产生强烈的干扰。所以，必须通过诸如 UV 消化等方式将之移除。测定是在 DC（直流）测量模式下通过吸附溶出伏安法进行的。没有必要通氮气。该测定方法在高浓度盐溶液中同样有效。

苯甲二氮属于1，4-苯并二氮类的化合物，作为医用镇定剂和抗抑郁剂。 本应用报告对使用微分脉冲极谱法测定片剂及体液（血液，血清，尿）中的苯甲二氮的过程进行了说明。 如果用一种含20%（v/v）甲醇的Britton-Robinson缓冲液（pH = 2.8）作为支持电解液，则在-0.73伏特出的峰将明显降低；因此血液中即使是浓度低于0.05 µg/mL的苯甲二氮也可检出。 本应用报告中还对必要的样品制备步骤进行了说明。

辛可卡因（dibucaine）被制成药膏或注射溶液的形式用作一种局部麻醉药。 其碱的形式可溶于乙醚；而其盐酸盐不溶于乙醚，但是易溶于水。 本应用报告对使用微分脉冲极谱法测定药膏，乳剂和注射溶液中的辛可卡因的过程进行了说明。 使用一种pH＝4.8的醋酸缓冲液作为支持电解液。 给出了方法的定量限和线性工作范围。 本应用报告中还对必要的样品制备步骤进行了说明。