应用报告

甲醇通常存在于用木醇等工业溶剂制备的烈酒中，摄入后会导致失明甚至死亡。在捷克共和国发生一起涉及甲醇酒精的事件后，他们采用拉曼光谱作为识别和定量受污染酒精中甲醇的首选方法，随后使用各种筛选工具进行了详尽的研究。本应用报告讨论了拉曼光谱是该应用的理想选择的原因，并展示了掺甲醇朗姆酒拉曼分析的真实例子。

食用油不仅是营养的主要来源，也是食品工业的关键基础材料。植物油越来越重要，因为与动物脂肪相比，植物油含有高含量的单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸。在本 Application Note 中，使用便携式拉曼光谱仪结合化学计量学软件分析了橄榄油、山茶油、花生油、葵花籽油和菜籽油的主要成分。

与以前的拉曼仪器相比, 如今的拉曼仪器更快、更坚固、更便宜。高性能、便携式手持设备的设计已经将这项技术引入到了新的应用领域，而这些领域以前使用更旧、更笨重的仪器是不可能实现的。手持式拉曼仪器，如 B＆W Tek 的 NanoRam®，非常适用于制药应用，例如原材料测试、最终产品验证以及由于该技术具有极高分子选择性而可识别假药。

测量了糖水溶液中的三元混合物，并利用 BWIQ 软件建立了分析物浓度的多变量模型。

纤维素是大多数药品中一种常见的天然来源的原辅料。需要进行原料测试，以确保消费者获得优质的纤维素及其衍生物。NanoRam®-1064 是用于药物鉴定测试的资产，可最大程度地减少带有 785 nm 激光器的典型手持式拉曼系统产生的荧光。 因此，此处使用 NanoRam®-1064 来鉴定通常会在 785 nm 激光器下发出荧光的纤维素衍生物。

TacticID®-GPPlus 具有多种测量模式，可支持安全和安保用户。A 模式允许用户创建可针对光谱搜索范围和命中质量指数 (HQI) 阈值定制的拉曼光谱库或 SERS 光谱库。A 模式对于希望扩大特定于其地理区域的人造毒品 SERS 检测范围的法医实验室或确保前景市场的食品安全是很有用的。在此示例中，使用 A 模式创建了三聚氰胺的 SERS 库，以使用单指示剂峰轻松检测婴儿配方奶粉中是否存在三聚氰胺。

用拉曼显微镜识别微塑料 研究实验室必须扩大能力，对环境样本中的候选微塑料进行常规分析，以确定其来源并帮助预测对生物的影响。光谱技术非常适合聚合物鉴定。实验室拉曼光谱是共聚焦拉曼显微镜和傅立叶变换红外（FTIR）显微镜的替代品，可用于快速鉴定聚合物材料。本应用说明中使用了拉曼显微镜来识别极小的微塑料颗粒。

尽管方法的构建、验证和使用过程通过软件得到了很好的定义，但方法的耐用性取决于采样、校验和保养方法的措施合理性。在本文件中，我们将详细说明利用 NanoRam-1064 使用多变量法的推荐措施。我们推荐身处制药行业的终端用户们采取这些措施，并将继续拓展到其他行业。本文档旨在为希望利用 NanoRam-1064 的用户提供一个常规参考，帮助他们建立起方法开发、校验和实施的标准操作规程。

由于其非破坏性测量、快速的分析时间，以及能同时进行定量和定性分析的能力，运用拉曼光谱在制药和化学领域中进行进程分析的趋势仍在增长。光谱预处理算法通常应用于定量光谱数据，以增强光谱特征，同时尽可能减少与所讨论的分析物无关的可变性。在本技术说明中，我们通过实际应用案例讨论了与拉曼光谱相关的主要预处理方式，并回顾了B&W Tek 和瑞士万通软件中现有的算法，以便读者能够轻松地应用它们来构建拉曼定量模型。

LC-MS/MS定量方法通常用于测定痕量有机化合物。然而，高极性反相（RP）对极性化合物缺乏足够的保留，或者对带电有机物没有保留。通过将IC的灵活性与MS/MS检测器的优异分辨率和高灵敏度相结合，产生了一种创新的替代方法——离子色谱（IC）和MS/MS检测器联用系统。这张简报展示了一种快速、稳定和可靠的IC-MS/MS方法，通过将瑞士万通940专业型离子色谱仪器与 SCIEX的高端MS/MS系统QTRAP 6500+联用，检测HAAs和其他离子分析物。该联用系统可以进行检测痕量HAA的检测，检出限在0.02μg/mL至0.2μg/L之间。这种检测方法完全满足欧盟饮用水指南中规定的灵敏度要求，该指南规定了代表性样品中存在的一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴乙酸和二溴乙酸的最大残留水平（MRL）为60 mg/mL。

在下表中，列出了 90 金属离子的半波电位和峰值电位。除非另有说明，半波电位（以电压表示）均是在 25℃ 下通过滴汞电极（DME）测定的。

凯氏氮的电位滴定法是最常用的分析方法之一。从食品和饲料工业经废水和固体废物分析直到化肥工业的多种标准中均含有此内容。在通常情况下，会先用浓硫酸并加入催化剂以将样品溶解。这样得到的硫酸铵将在碱性溶液中作为氨被蒸馏出，以吸收液将其吸收后并在那里进行滴定。本 Bulletin 详细介绍了讨论电量滴定（无蒸馏）的可能性之前采用蒸馏分解溶液进行电位分析法测定氮。

极谱法可用于定量测定烟草植物的基本组分生物碱尼古丁。定量测定的限度为极谱测定杯中的量小于 0.1 mg/L。

果糖(fruit sugar)是自然界中天然存在的唯一的酮糖。据研究，它可以游离的形式混合在葡萄糖（蜂蜜、糖果、番茄）中，或者作为蔗糖和多种淀粉类碳水化合物的组成部分以结合态存在。由于果糖的甜度大于葡萄糖，所以作为甜味剂的作用较大。 在1932年，由Heyrovsky 和 Smoler首次报道了蔗糖的极谱还原性。下列方法可用于定量测定水果、水果汁和蜂蜜中的果糖含量

含蛋面食的质量主要由其鸡蛋含量决定。其它重要因素还包括水份含量（可以影响产品的保质期）以及酸度（如果酸度增高，则在生面团加工工程中或在干燥过程中会发生不必要的酸化）。通过对氯含量的测定可确定是否已添加任何盐。

硝酸根的光度测定根据各自方法（水杨酸、,二甲马钱子碱、2，6-二甲基苯酚、降低硝酸铵后的Nesslers 试剂）遭受干扰，尤其局限性。在大量氯化物或含有羧基的有机成分存在下，使用硝酸根选择性电极直接光度法测定硝酸根会引起一些问题。另一方面，极谱法不仅是更加快速，而且是对化学干扰不敏感，所以可以获得更加准确的测定结果。根据样品中的基体，其测定的检测限大约为 1 mg/L。

本 Application Bulletin 描述了伏安法测定锑、铋以及铜元素。三种元素的指示极限为 0.5 ... 1 µg/L。

本应用简报概述了用卡尔费休库仑法测定体积含水量。除此之外，本 应用简报还描述了电极、样品和标准水样的处理方法。所描述的程序和参数符合 ASTM E203。（卡式水分仪）

本文将介绍采用离子选择性氟电极（F-ISE）测定不同基质中的氟。F-ISE 由氟化镧晶体组成，针对较大氟化物浓度范围可显示出能斯特行为。本文第一部分包含电极的操作和护理以及关于实际进行氟测定的相关提示。第二部分则介绍了采用标准加入技术在盐水、牙膏和漱口水中进行氟的直接测定。

This document explains how to measure Na ion concentration in diverse matrices with a sodium ion-selective electrode (Na-ISE) using direct measurement and standard addition.

醋的质量由多种不同因素决定。由于每瓶醋中单个组分含量均有所不同，因此无法给出一个平均值。本文介绍测定醋中下列参数的方法：pH 值、可滴定的总酸度、挥发性和非挥发性酸、游离无机酸以及游离的亚硫酸和总亚硫酸。

本文介绍用于测定以下参数的分析方法：pH 值、可滴定总酸度、灰分碱度、甲醛数值、总亚硫酸，氯化物，硫酸盐，钙和镁。这些方法适用于分析果酱、果汁和蔬菜汁及其浓度。

该公告叙述了乳制品的 pH 的测量方法。特别提醒了 pH 电极的操作、维护和保存的注意事项。

本公告介绍了根据 DIN 10316，ISO/TS 11869，IDF/RM 150，ISO 6091 和 IDF 86 测定牛奶和酸奶中酸度，根据 EN ISO 5943，IDF 88，ISO 15648，IDF 179，ISO 21422 和 IDF 242 测定牛奶、黄油和奶酪中氯化物含量的电位滴定法。此外，还介绍了使用温度滴定法测定牛奶中钠含量的方法。根据 AOCS Cd 12b-92，ISO 6886 和 GB/T 21121 测定黄油的氧化稳定性以及通过离子色谱测定无乳糖牛奶中的乳糖亦在文中有所描述。有关乳制品的 pH 值测定，请参见 Application Bulletin AB-086 ，有关钙和镁的测定请参见Application Bulletin AB-235。

该公报叙述了使用旋转金电极（Au RDE）采用溶出极谱法测定汞的方法。其检测限为 1 µg/L 。在适当消解后，，即使有机物含量较高的样品（废水、食物、茶制品、咖啡、烟草、生物液体、医药品）中的汞也可测定。该方法首先被用于水样品的分析。使用705紫外消解仪的紫外光解法，可用于去除样品中低浓度到中等浓度有机物，这些有机物通常也会对痕量分析产生干扰。

食用油和脂肪中包含了天然的生育酚，在某些情况下，还会将合成生育酚作为抗氧化剂添加。下面所描述的方法允许通过伏安法简单且快速地测定生育酚的含量。生育酚在玻碳电极（GCE）附近发生了电化学氧化。生育酚的定量限度约为 5 ppm（mg/kg）。

除了在水果和蔬菜中自然产生的之外，抗坏血酸（维生素C）还在食品和饮料中作为抗氧化剂使用。此外，抗坏血酸还存在于许多药物中。抗坏血酸及其盐和酯均可以通过滴定或极谱法测定，在此过程中抗坏血酸会氧化为脱氢抗坏血酸。在进行滴定分析时，可用双向伏安或光度等当点指示。但此时需要注意，只有样品固有颜色的双向伏安指示才是不受影响的。极谱法是所描述的方法中最有选择性的一种方法，因为不会检测到其它还原性或氧化性物质。

本 Bulletin 有两部分组成。第一部分提供理论方面的概述，更多详细信息在万通专题论著“Conductometry”（电导测定）进行了描述。第二部分则为实用部分，涉及到下列主题：常规电导测量; 池常数测定; 温度系数测定; 水样品中的电导测量; TDS－Total Dissolved Solids（总溶解固体）; 电导滴定;

本应用报告 描述了一种测定氰化物的极谱法，其可以快速准确地测定游离氰化物。在其它方式均失败的情况下，该方式还可以对包含硫化物的溶液进行成功的测定。在氰化物浓度处于 b(CN–) = 0.01...10 mg/L 范围内时，没何问题。对阴离子和配位氰化物所产生的干扰已经进行了调查。

有的果酒中含有重金属，可添加亚铁氰化钾将重金属沉淀出来。 一般来说，这些重金属中有每升1至5毫克的铁，在特别情况下铁含量甚至可高达 9毫克/升。 也可能含有锌，铜和铅（含量依次下降）。 为了估计对果酒进行«décassage处理时所需的亚铁氰化钾的量，到目前为止只有非常复杂的方法，而且结果也较不准确。 本应用报告说明了如何使用一种简单的仪器来简便、准确地进行测定。 在较短的时间内即可获得结果。

在利用硫酸和过氧化氢消化后，镉、铅和铜可以在草酸盐缓冲液中通过阳极溶出伏安法同时进行测定。样品中存在的锡不会对铅的测定产生干扰。对于锡的伏安法测定，请参考第 176 号 Application Bulletin 。

Cu2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, 和 Fe2+/Fe3+ 可以同时进行测定。对于其他金属的存在所造成的干扰已经有所阐述，并给出了消除它的方式。对于 Co 和 Ni，测定的阈值为 ρ = 20 µg/L，而对于 Cu、Zn 和 Fe，阈值则为 ρ = 50 µg/L。

本 Application Bulletin 描述了水、排放废水以及生物样本中微量铬的极谱法以及伏安法测定。并给出了针对不同基质样本的制备方法。

在过去，对硒的测定总是不可靠，或是必须通过繁琐的方式。但是，从一方面看，硒是必需的微量元素（植物和动物组织中含有约 10 μg/kg），而从另一方面看，它有剧毒（阈值为 0.1mg/m3），因此在微量范围内，对它进行测定是非常重要的。阴极溶出伏安法（CSV）允许在低至 ρ(Se(IV)) = 0.3 μg/L 的物质浓度中对硒进行测定。

通过蒸馏法从样品中将溴离子以BrCN的形式蒸馏出来。 将BrCN吸收在氢氧化钠溶液中，并用浓硫酸进行分解，然后用硝酸银溶液进行电位滴定测定释放出来的溴离子。 碘离子不会对测定产生干扰。使用次溴酸盐将碘离子氧化成碘酸根。 将过量的次溴酸盐破坏之后，使用硫代硫酸钠溶液进行电位滴定（对从碘酸盐中释放出来的碘进行滴定）。 即使是非常过量的溴离子，也不会对测定产生干扰。所描述的方法可测定含非常过量氯离子的样品中的溴离子和碘离子（例如，卤水，海水，氯化钠等等）。

多年来人们都知道，从食品中摄入过多的硝酸盐会引起发绀，特别是小孩和易病的成年人。根据世界卫生组织的标准，危险等级为质量浓度 c (NO3-) ≥ 50 mg/L。但是，最近的研究表明，当人体中的硝酸盐浓度过高时，它们会（通过亚硝酸盐）致癌，甚至会产生危险的亚硝胺。用来测定硝酸盐阴离子的已知光度测量法非常耗时，而且易受各种干扰。随着硝酸盐分析的重要性不断提高，采用选择性的、快速的、比较准确的方法的需求也在增加。本 Application Bulletin 描述了这种方法。附录提供了一些应用实例，其中包括对水样、土壤提取物、肥料、蔬菜和饮料中硝酸盐浓度的测定。

“描述了一个灵敏的锰测定方法。它主要适合对地下水、饮用水以及地表水进行调查，在这些水质中，锰的浓度十分重要。该方法自然也可用于其它基质中的痕量分析。在碱性硼酸盐缓冲剂中，通过阳极溶出伏安法对锰进行测定。并通过向样本中添加锌离子，避免金属间化合物的干扰。测定限为 b(Mn) = 2 µg/L”

本报告描述通过以 EDTA 作为滴定剂进行络合滴定的方法，在水中测定钙、镁和碱度。一共分为两个部分，电位测定和光度测定。关于水的硬度有不同类型的定义。在此 应用报告 中将使用如下概念：碱度、钙硬度、镁硬度、总硬度以及永久硬度。针对这些概念定义的解释以及其他表述均在附录中列出。在电位测定部分中，使用络合滴定测定水中的钙和镁之前，先单独进行酸碱滴定来测定碱度。通过此数值可计算永久硬度。此外还对饮料（果汁和蔬菜汁、葡萄酒）中钙和镁的测定进行了说明。光度测定部分包括测定总硬度和钙硬度，以及使用络黑 T 和钙试剂羧酸作为指示剂（根据 DIN 38406-3）从而间接得到镁硬度。

本应用报告描述了一种简单的极谱法，可测定饮料和片剂中的奎宁。 可直接测定饮料中的奎宁，而对片剂进行测定之前，必须首先进行萃取。 定量限为0.2 mg/L 或 4 μg/片剂。

亚硝酸盐可在转化为二苯基亚硝胺（C6H5）2NNO 之后用极谱法进行测定。 若希望快速且定量地进行转换，可使用硫氰酸钾作为催化剂。 此反应在 pH 值为大约 1.5 的酸性溶液中发生。测定极限为 5 μg/L NO2-。

进行酸消解后，用氢氧化钠对样品溶液进行中和生成磷酸二氢钠。 加入过量的硝酸镧，然后使用氢氧化钠溶液对释放出来的硝酸进行滴定。NaH2PO4 + La(NO3)3 -> LaPO4 + 2 HNO3 + NaNO3这种测定方法适用于浓度较高的磷酸盐。

除了酸碱滴定之外，对氯离子的滴定是最常用的滴定分析方法之一。 几乎在每一个实验室都频繁用到氯离子滴定法。 本应用报告说明了如何使用自动滴定仪测定浓度范围很宽的氯离子。 通常使用硝酸根作为滴定剂。 （由于环境保护的原因，应禁用硝酸汞）。 滴定剂浓度取决于待分析样品中的氯离子浓度。 对于氯离子含量较低的样品，正确地选用电极尤其重要。

该申请公告描述了水样、透析液、氯化钠溶液以及消化液（例如冻干物）中铝的伏安法测定。该方法利用了钙试剂（铬蓝黑 R）对 AI3 + 离子的络合。所形成的络合物可以容易地在 60℃ 下电化学还原。其定量限取决于所用试剂的纯度，约为 5 µg/L。

尽管采用现有的光度法测定氨/铵可给出准确的结果，但是耗时较长（Nessler 法反应时间为 30 分钟，indophenol 法反应时间为 90 分钟）。这些方法的进一步的弱点在于只能测定澄清的溶液。必须先利用费时的程序对浑浊溶液进行澄清处理。而采用氨离子选择性电极时不存在这些问题。对于废水、液体肥料、尿液以及土壤萃取液可轻松进行测量。特别是对于淡水和废水样品，一些标准，如 ISO 6778，EPA 350.2，EPA 305.3 和 ASTM D1426，都对采用离子测量法分析铵有所描述。在本 Application Bulletin 中，除其它样品的测定外，还介绍了根据这些标准进行的测定，以及如何处理氨离子选择电极的一些一般性提示和技巧。利用离子选择性氨电极对氨盐中氨进行测定、对硝酸盐中硝酸含量进行测定以及对有机化合物中的氮含量进行测定所根据的原理是，一旦加入过量的氢氧化钠，铵离子就会以氨气的形式析出:NH4+ + OH- = NH3 + H2O电极的外层膜可让氨通过扩散穿过。通过复合玻璃电极监控内电解液 pH 值的改变。如果待测物质并非以铵盐的形式存在，必须首先将其转化成铵盐。根据凯氏法将有机氮化合物，特别是氨基化合物，在浓硫酸中加热，进行消解。在此过程中碳被氧化成二氧化碳，而有机氮被定量转化成硫酸铵。

钾是非常常用的元素之一，可在很多不同矿物质和其他复合物中见到。由于钾是不可少的矿质养分并且很多细胞功能（如细胞代谢和细胞生长）都涉及钾，对人类、动物和植物至关重要。由于这些原因，确定食品或土壤的钾含量以减少因缺钾或过量消耗发生的问题非常重要。本报告 描述了使用离子选择性电极和直接测量法或标准加入法的火焰光度法的替代方法。这里为您介绍了使用组合式钾离子选择性电极 (ISE) 对不同基质中的钾的测定。此外还提供了非常适合的测量实践的一般提示和技巧。

本应用简报 概述了用卡尔费休库仑法测定水分含量。除此之外，本 简报还描述了电极、样品和标准水样的处理方法。所描述的程序和参数符合 ASTM E1064。

由于测定脂肪和食用油中单个甘油酯的准确含量既困难又费时，因此使用几个脂肪总参数或脂肪指数来表示脂肪和食用油的特性并进行质量控制。脂肪和食用油不仅在烹饪中是不可少的组成部分，而且也是药品和个人护理产品（如药膏和护肤霜）中的重要成分。因此，一些规范和标准都描述了如何确定最重要的质量控制参数。本应用报告介绍下列八种食用油及食用脂的重要分析方法：使用卡尔·费休方法测定水分含量; 使用 Rancimat 方法测定氧化稳定性; 碘值; 过氧化氢值; 皂化值; 酸值、游离脂肪酸 (FFA); 羟基数目; 极谱法测定镍痕量; 此方法要注意不可使用氯化溶剂。许多方法已自动化。

“钼是植物生长的必需痕量元素。因为它在自然水流中只是痕量存在，所以需要非常灵敏的测定方法。使用下面的极谱法，可以对 5 10-10 mol/L （约 50 ng/L） 的钼进行测定。该方法的原理，是基于钼离子 MoO42 - 和络合剂8-羟基-7-碘 - 喹啉-5-磺酸（H2L）之间发生的反应，形成了MoO2L22 络合物，它可吸附在汞电极上。所吸附的 Mo(VI) 被电化学还原为 Mo(V) 络合物。溶液中的氢离子再次自发氧化 Mo(V) ，并形成 Mo(VI) 络合物，从而可以重新进行电化学还原。该催化反应即是本方法的灵敏度如此之高的原因。钨 W(VI) 也表现出与钼几乎相同的电化学行为，但是本 Application Bulletin 并未详细描述。”

在大多数电解质中，铅和锡的峰值电位非常接近，所以根本无法使用伏安法测定。特别是当其中一种金属过量时，尤其困难。方法 1 描述了 Pb 和 Sn 的测定。它在添加十六烷基三甲基溴化铵的情况下使用了阳极溶出伏安法。当我们主要对 Pb 感兴趣Pb 过量Sn/Pb 的比例不超过 200：1，使用该方法。根据方法 1，如果浓度差异不是很大且没有 Cd，可以对 Sn 和 Pb 同时进行测定。当 Sn 和 Pb 痕量存在或有干扰TI 和/或 Cd 离子存在时，使用方法 2。这种方法也在添加了亚甲基蓝的草酸盐缓冲液中使用了差示脉冲阳极溶出伏安法。

电导率、pH 值、p 和 m 值（碱度）、氯化物含量、钙镁硬度、总硬度、氟化物含量等物理和化学参数的测定是评估水质所必需的。本公告描述了如何在单次的分析运行中如何确定上述参数。水质分析的其它重要参数是高锰酸盐指数（PMI）和化学需氧量（COD）。因此，本公告中还介绍了根据 EN ISO 8467 全自动测定 PMI 以及根据 DIN 38409-44 测定 COD 的方法。