卡式水分仪常见问题与排查——漂移与电极

01 滴定池未密封或密封不严密

安装卡尔费休滴定系统时，要确保滴定池正确装配安装和连接设置，滴定池要尽可能密封。

✔ 需要检查密封材料，如隔膜、容量滴定法容器中的O型环或库仑法滴定中的PTFE套管，注意这些材料都属于耗材，需要定期更换。

✔ 吸水的分子筛是否失效需要更换。

03  检查环境湿度是否过高，注意除湿气

充分摇晃杯子进行反应，使滴定池内上方的空气中的水分充分反应。

04  检查电极是否污染或者异常，清洗方法见下文

更多内容，可参考：水分仪平衡不下来？过滴定？这篇解决方案值得收藏。

二  漂移为0——过滴定怎么办？

01  过滴定现象

从卡尔费休试剂深棕色颜色可以看出是否已经发生过渡滴定，如果试剂呈现如图所示的深棕色，则说明加入了过多的碘或者是生成了过多的碘。在某些情况，漂移值会显示0µL/min或0µg/min，提示 overtitrated 过滴定。

如果滴定池处于这种状态，请不要开始滴定，也不要将样品注入到过滴定的滴定池中去。请按照下面的操作方法进行排查。

4. 检查电极电流和终点判定依据，根据所使用的试剂，有些参数需要调整；如果您使用的是基于乙醇为介质的试剂，需要使用不同的参数如图所示：

5. 更换工作介质，观察过滴定是否停止；

6. 提升搅拌速率，确保添加的滴定剂非常合适的混合；

7. 检查电极电缆是否与滴定设备正确连接；

8. 溶剂是否选择正确，如果您是用双组分试剂的标准滴定液，工作介质只用甲醇的话，卡尔费休反应不能发生，需要用含缓冲剂和二氧化硫的介质

三  漂移为2241，如何处理？

该提示表示由于水分过多，处于全速滴定状态。

（1）测量杯中的存在的水分过高，如果加入的样品中的水分过多，可以尝试减少进样量。

（2）样品可能与试剂发生副反应，不断产生水。请更换其他类型试剂，如醛酮专用试剂或加配卡氏炉。

（3）测量杯中吸收了过多的水分，可能测量杯密封不好，或干燥剂失效，或卡氏试剂本身已吸附了过多水分，请更换密封材料或干燥剂或卡氏试剂。

（4）刚刚更换的试剂有时也会有该提示，待试剂中的水分反应完后漂移会下降。

四  发生电极与指示电极

01  发生电极

在库仑法中，需要用到发生电极，该电极在滴定池中直接产生所需的碘。发生电极有两种类型，一种是无隔膜发生电极，还有一种有隔膜发生电极。两种电极适用的范围可以参考：卡尔费休水分测定原理基础。

指示电极

现代卡尔费休滴定中终点指示采用双铂丝电极。

1. 库仑法指示电极：双铂丝电极 6.0341.100，如下图所示

2. 容量法指示电极，如图所示：左为双铂环电极6.00346.100，右为双铂针电极6.0338.100。

五  电极的清洗与维护

01  如何清洗发生电极

✔ 无隔膜电极清洗方便，它可以用任何溶剂（酮类除外）冲洗样品残留，如果需要的话，也可以在溶剂中或者浓硝酸中浸泡过夜。

✔ 有隔膜发生电极的清洗比较费时，如果隔膜被样品或者试剂分解产物污染，可以这样清洗：

1. 用保护帽盖住电缆连接头，以保护连接器免受清洗时使用的化学物质侵蚀。

2. 将电极放置在锥形瓶或烧杯中，用几毫升浓硝酸充满发生电极；

3. 将纯水注满发生电极阴极室以冲洗掉酸，重复2-3次确保所有酸都从隔膜里冲洗出来（可以使用PH试纸检测一下）；

4. 使用甲醇冲洗干净，避免水分残留；

5. 清洁后将所有零件晾干，可以使用吹风机，如果在干燥箱中干燥，温度不得超过70°C（含塑料零件！）。

02  如何清洗指示电极

一些样品可以在指示电极针上形成一层膜，这会导致电极不能正确指示滴定终点。及时地清洗有助于避免这种影响。

✔  可以用甲醇浸润的纸巾等清洗铂针，清洗铂针时要非常的小心，避免铂针发生弯曲。

✔  还可以用抛光套件氧化铝粉末（6.2802.000）或者牙膏擦拭小心地去除电极上的污染物。

✔  清洁之后，先用水冲洗，然后再用甲醇冲洗。

注意：

1.清洁指示电极时要小心，以免弯曲铂针。因为弯曲会导致电极玻璃体微裂，这些裂缝可使得试剂流入指示电极，电极将被损坏且无法修复，只能更换。

2.无论是发生电极还是指示电极，禁止使用超声处理，否则会损坏电极。

03  指示电极的维护

为了使测量功能正确，电极铂针应该是平行的。图示展示了一个全新的平行铂针指示电极正常的状态。

下图展示了非正常电极铂针的状态：

图一铂针弯曲的，图二铂针是几乎相接触的，如果铂针仅仅是轻微弯曲而没有损坏玻璃体，针脚是可以小心地将其对齐成平行状态的；

第三张图弯曲度已经很大且电极内部充满了黑色溶液，此电极的内部密封已被破坏，无法修复，需要更换。

04  如何存储 KF电极

卡尔费休电极可以干燥储存，不需要存储溶剂。

如果KF电极使用频繁，电极也可以直接存储浸在卡尔费休滴定池溶剂中。