应用报告

本应用报告介绍了一种补充方法，可在样品制备（消化）后，使用光学传感器和二甲酚橙指示剂在一个烧杯中连续测定这两种金属离子。

这里介绍的温度滴定法可以简单直接地测定石油产品中的总酸值 (TAN)。它是当前手动和电位滴定法的重要替代方法。温度滴定法使用的是无需维护的温度传感器，不需要补水，也不会产生结垢和基质效应。该程序只需极少的样品制备。根据 ASTM D664 标准，该方法与电位滴定法的结果非常接近，但在重现性和分析速度方面，温度滴定法要优良得多，大约一分钟即可完成测定。

介绍通过双安培终点指示自动滴定方法来测定电缆铅锑合金中的锑（约 1% Sb）。使用 0.01 mol/L KBrO 溶液作为滴定剂。

轻金属合金成分中的锌可使用电位滴定终点指示法通过沉淀滴定测定。除锌的测定外，还可以测定镉。2 K 4[Fe(CN) 6] + 3 ZnCl 2 → K 2Zn 3[Fe(CN) 6] 2 + 6 KCl

介绍用于测定含金和含银电镀池中的镍的电位滴定法。使用 KCN 进行滴定。在滴定前可还原出金和银。钢材中镍的测定请参考有关文献。Ni 2+ + 4 KCN + 2NH 4+ → (NH 4) 2[Ni(CN) 4] + 4 K +

介绍用于测定铜的一种常规方法。在样品溶解并添加 KI/KCNS 溶液后，使用硫代硫酸钠将释放出的碘回滴。通过电位滴定法实现终点指示。

在此介绍一种用于对生料中的 CaCO 进行电位滴定测定的方法。在此过程中会将经过精确称量的样品量用 HCI 进行处理、加热，之后用 NaOH 对过量的 HCI 进行回滴。

该报告介绍采用 Fe(II) 溶液作为滴定剂、通过电位滴定法同时测定金和铜的过程。Fe(II) 将 Au(III) 直接还原为金属，而 Cu(II) 却不会有任何反应。加入氯化物后可将 Fe(III) 络合并出现氧化还原反应。之后再添加碘化钾，并由此将 Cu(II) 还原为 Cu(I) 并将释放出的碘再与 Fe(II) 溶液一起用 Pt-Titrode 铂电极进行滴定。化学反应：Au(III) + 3 Fe(II) → Au + 3 Fe(III)2 Cu(II) + 2 I - → 2 Cu(I) + I 2I 2 + 2 Fe(II) → 2 I - + 2 Fe(III)

在银和卤化物或硫化物离子间的沉淀物滴定中，通常使用银电极对电位分析终点进行指示。在银环上加附涂层可以增加电极的灵敏度，并从而降低指示极限。这就是为什么市面上会有各类涂层银电极。本公告中描述了银电极的银环是如何通过电解来涂覆 AgCl、AgBr、AgI 或 Ag2S 的。

如果氯化物和溴化物的摩尔浓度大致相等，便可以在添加醋酸钡之后用硝酸银溶液进行滴定。如果摩尔比率 n(Br )：n(Cl ) 从 1：1 变为 1：5、1：10、5：1 或者 10：1，则可预计到采用这种方法会出现较大的相对误差。本报告介绍另一种滴定方法，这种方法可在氯化物过量的情况下测定溴化物。从滴定分析角度来看，无法在溴化物过量的情况下测定浓度较低的氯化物。

介绍两种铬的测定方法，一种是双安培滴定法，一种是极谱分析法。

介绍以环己胺作为滴定剂在非水溶剂中测定硝化酸的电位滴定法。可对硫酸和硝酸进行定量分析。

羰基化合物（CC）存在于许多产品中，例如生物油和燃料、环状和非环状溶剂、香料和矿物油。 羰基化合物可能是造成这些产品在储存或加工过程中不稳定的原因。众所周知， 特别是热解生物油在储存、处理和升级过程中会引起各种问题。本简报描述了通过电位滴定法测定羰基化合物的水溶液和非水溶液分析滴定方法。

氰化物的测定对于电镀浴（电镀）废水的解毒处理极为重要，而且由于其毒性较高，该项测定对于普通水样也同样重要。即使浓度只有 0.05 mg/L CN -，也会导致鱼类死亡。下面将介绍使用电位滴定法测定不同浓度样品中氰化物的过程。化学反应：2 CN - + Ag + → [Ag(CN) 2] -[Ag(CN) 2] - + Ag + → 2 AgCN

在开始样本分析前确定电极是否处于良好的状态是至关重要的。良好工作的电极将会提高结果质量，因为精确度和精准度均会增加。此外，还可省略掉冗长的错误追踪，而且不会因为缺陷或旧电极而造成样本的浪费。检查金属电极一共有几种方式，例如，测量氧化还原电位，电位分析滴定法或是双安培滴定法。本公告中描述了适用于各类万通金属电极的最佳方式。

凯氏氮的电位滴定法是最常用的分析方法之一。从食品和饲料工业经废水和固体废物分析直到化肥工业的多种标准中均含有此内容。在通常情况下，会先用浓硫酸并加入催化剂以将样品溶解。这样得到的硫酸铵将在碱性溶液中作为氨被蒸馏出，以吸收液将其吸收后并在那里进行滴定。本 Bulletin 详细介绍了讨论电量滴定（无蒸馏）的可能性之前采用蒸馏分解溶液进行电位分析法测定氮。

银不仅在珠宝和银器中是一重要的金属，而且在导电体和电触头中也是一种重要的金属。了解纯银和银合金的准确含银量可以保证达到珠宝和银器的质量标准。对于镀银行业来说，了解镀银槽液的银含量有助于镀槽的高效运作。虽然 X 射线荧光技术 (XRF) 是一快速测定纯银和银合金含银量的选择，但只能用来测定金属最外层部分的含银量。 相比之下，滴定提供了一个更全面的解决方案，考虑到整个样品，从而防止厚镀伪劣品。 该应用报告介绍了两种测定银含量的方法：一种是按照 EN ISO 11427、ISO 13756、GB/T 17823 和 GB/T 18996 标准用电位法测定纯银和银合金的银含量，另一种方法是用溴化钾或氯化钾滴定法测定镀银槽液的银含量

无论各种类型的水泥有多么不同，但均具有同样的特性，就是含有钙、镁、铁、铝和硅等元素。钙、镁、铁和铝可以在分解水泥样品之后采用 Optrode 在 610 nm 处以不同指示剂进行光度滴定来测定。硅元素含量则可通过重力测定法进行测定。

硼酸用于许多核电厂的初级电路中、在镍电镀浴中以及在光学玻璃的制造过程中。此外，洗涤剂和化肥中也含有硼。本 Application Bulletin 将描述硼酸的测定，其中一次是使用电位分析方法，另外的介绍是使用温度滴定方法。只要是涉及到酸性消解，则此方法也适用于测定其他的硼化合物。

非水溶液中弱碱性或弱酸性反应的末端基团的滴定终点指示往往极为不易。使用合适的滴定剂（TBAH = 氢羧基末端使用氧化四丁基铵；氨基末端使用高氯酸）可改进滴定效果。选用苯甲醇作为溶剂同样也能改进滴定的可评估性。电极组合以及测量装置的选择也同样至关重要。使用导电性较差的溶剂进行滴定时，采用三电极技术差示电位滴定也能明显地改善滴定效果。干扰信号将被消除。

含蛋面食的质量主要由其鸡蛋含量决定。其它重要因素还包括水份含量（可以影响产品的保质期）以及酸度（如果酸度增高，则在生面团加工工程中或在干燥过程中会发生不必要的酸化）。通过对氯含量的测定可确定是否已添加任何盐。

在大多数测定汞和银的过程中，卤化物的存在会产生干扰。在使用硫化物对汞和银进行滴定的过程中，会产生极难溶解的硫化物。在此介绍了一种简单的方法，通过这种方法可在存在卤化物的情况下，对汞（II）或银（I）化合物进行直接滴定。在碱性溶液中形成 EDTA 络合物后，可使用硫代乙酰胺作为滴定剂来进行电位滴定。在碱性 EDTA 里无法溶解的有机化合物，可在用 Schöniger 氧瓶燃烧法消解后进行滴定。

醋的质量由多种不同因素决定。由于每瓶醋中单个组分含量均有所不同，因此无法给出一个平均值。本文介绍测定醋中下列参数的方法：pH 值、可滴定的总酸度、挥发性和非挥发性酸、游离无机酸以及游离的亚硫酸和总亚硫酸。

本文介绍用于测定以下参数的分析方法：pH 值、可滴定总酸度、灰分碱度、甲醛数值、总亚硫酸，氯化物，硫酸盐，钙和镁。这些方法适用于分析果酱、果汁和蔬菜汁及其浓度。

本公告介绍了根据 DIN 10316，ISO/TS 11869，IDF/RM 150，ISO 6091 和 IDF 86 测定牛奶和酸奶中酸度，根据 EN ISO 5943，IDF 88，ISO 15648，IDF 179，ISO 21422 和 IDF 242 测定牛奶、黄油和奶酪中氯化物含量的电位滴定法。此外，还介绍了使用温度滴定法测定牛奶中钠含量的方法。根据 AOCS Cd 12b-92，ISO 6886 和 GB/T 21121 测定黄油的氧化稳定性以及通过离子色谱测定无乳糖牛奶中的乳糖亦在文中有所描述。有关乳制品的 pH 值测定，请参见 Application Bulletin AB-086 ，有关钙和镁的测定请参见Application Bulletin AB-235。

本文介绍用于控制硫酸和铬酸阳极氧化池的电位滴定方法。除主要成分铝、硫酸和铬酸外，还将测定氯化物、草酸和硫酸。

将介绍酸性和碱性锡浴的电位滴定分析方法。介绍以下几种方法：锡（II）/锡（IV）/总锡、酸性锡浴中的游离氟硼酸或游离硫酸、酸性锡浴中的氯化物、碱性锡浴中的游离氢氧化物和碳酸盐。

介绍用于测定下列浴组分的滴定分析方法：黄铜浴：铜、锌、游离氰化物、铵、碳酸盐和亚硫酸盐青铜浴：铜、锌和游离氰化物

本文介绍铅、锡（II）和游离氟硼酸的电位滴定。

本报告介绍用于测定镉、游离氢氧化钠、碳酸钠和氰化物总量的滴定方法。游离氰化物可通过氰化物总量和镉含量计算得出。

除了在水果和蔬菜中自然产生的之外，抗坏血酸（维生素C）还在食品和饮料中作为抗氧化剂使用。此外，抗坏血酸还存在于许多药物中。抗坏血酸及其盐和酯均可以通过滴定或极谱法测定，在此过程中抗坏血酸会氧化为脱氢抗坏血酸。在进行滴定分析时，可用双向伏安或光度等当点指示。但此时需要注意，只有样品固有颜色的双向伏安指示才是不受影响的。极谱法是所描述的方法中最有选择性的一种方法，因为不会检测到其它还原性或氧化性物质。

用四苯硼酸钠将钾（或铵）沉淀下来，然后用铊（I）返滴定过量的试剂。用双伏特法指示终点。在酸性条件下，也可测定铵。但也可在此之前的碱性条件下通过煮沸而将铵除去。同时还给出了在存在大量过量的钠，铵，钙和镁的情况下测定钾的方法。

本应用报告说明了如何用络合电位滴定法测定金属离子。 使用铜离子选择性电极来指示滴定终点。 因为该电极并不直接响应络合剂，所以要将相应的Cu络合物加入溶液。 用该电极可测定水硬度，还可测定电镀槽液，金属盐，矿物及矿石中的金属浓度。 已对下列金属离子进行过测定： Al3+， Ba2+， Bi3+， Ca2+， Co2+， Fe3+， Mg2+， Ni2+， Pb2+， Sr2+ 以及Zn2+.

有的果酒中含有重金属，可添加亚铁氰化钾将重金属沉淀出来。 一般来说，这些重金属中有每升1至5毫克的铁，在特别情况下铁含量甚至可高达 9毫克/升。 也可能含有锌，铜和铅（含量依次下降）。 为了估计对果酒进行«décassage处理时所需的亚铁氰化钾的量，到目前为止只有非常复杂的方法，而且结果也较不准确。 本应用报告说明了如何使用一种简单的仪器来简便、准确地进行测定。 在较短的时间内即可获得结果。

通过蒸馏法从样品中将溴离子以BrCN的形式蒸馏出来。 将BrCN吸收在氢氧化钠溶液中，并用浓硫酸进行分解，然后用硝酸银溶液进行电位滴定测定释放出来的溴离子。 碘离子不会对测定产生干扰。使用次溴酸盐将碘离子氧化成碘酸根。 将过量的次溴酸盐破坏之后，使用硫代硫酸钠溶液进行电位滴定（对从碘酸盐中释放出来的碘进行滴定）。 即使是非常过量的溴离子，也不会对测定产生干扰。所描述的方法可测定含非常过量氯离子的样品中的溴离子和碘离子（例如，卤水，海水，氯化钠等等）。

本报告描述通过以 EDTA 作为滴定剂进行络合滴定的方法，在水中测定钙、镁和碱度。一共分为两个部分，电位测定和光度测定。关于水的硬度有不同类型的定义。在此 应用报告 中将使用如下概念：碱度、钙硬度、镁硬度、总硬度以及永久硬度。针对这些概念定义的解释以及其他表述均在附录中列出。在电位测定部分中，使用络合滴定测定水中的钙和镁之前，先单独进行酸碱滴定来测定碱度。通过此数值可计算永久硬度。此外还对饮料（果汁和蔬菜汁、葡萄酒）中钙和镁的测定进行了说明。光度测定部分包括测定总硬度和钙硬度，以及使用络黑 T 和钙试剂羧酸作为指示剂（根据 DIN 38406-3）从而间接得到镁硬度。

进行酸消解后，用氢氧化钠对样品溶液进行中和生成磷酸二氢钠。 加入过量的硝酸镧，然后使用氢氧化钠溶液对释放出来的硝酸进行滴定。NaH2PO4 + La(NO3)3 -> LaPO4 + 2 HNO3 + NaNO3这种测定方法适用于浓度较高的磷酸盐。

除了酸碱滴定之外，对氯离子的滴定是最常用的滴定分析方法之一。 几乎在每一个实验室都频繁用到氯离子滴定法。 本应用报告说明了如何使用自动滴定仪测定浓度范围很宽的氯离子。 通常使用硝酸根作为滴定剂。 （由于环境保护的原因，应禁用硝酸汞）。 滴定剂浓度取决于待分析样品中的氯离子浓度。 对于氯离子含量较低的样品，正确地选用电极尤其重要。

本应用报告说明了如何采用电位法测定石油工业（天然气，液化石油气，使用过的吸收溶液，馏出燃料，航空汽油，汽油，汽油，煤油等等）气态和液态产品中的硫化氢，硫化羰及硫醇。 采用Ag Titrode电极，用含醇的硝酸银溶液对样品进行滴定。

本 Bulletin 描述三种电位分析、一种光度分析和一种温度分析以及一种电导分析法进行硫酸测定的滴定方法。至于何种指示方法才适用，则首先取决于样品基质。方法 1：沉淀硫酸钡和过量 Ba2+ 的反滴定，使用 EGTA。使用离子选择性钙电极作为指示电极。方法 2：如方法 1，但使用钨/铂金的电极组合。方法 3：用硝酸铅在半水溶液中进行沉淀滴定，符合欧洲药典，用离子选择性铅电极作为指示电极。方法 4：光度滴定，使用硝酸铅、Dithizon 二硫腙指示剂和 Optrode 610 nm，特别适用于较低浓度（样品溶液中含 SO42 达 5 mg）。方法 5：水溶液中测温法沉淀滴定 Ba2+，特别适用于肥料。方法 6：使用乙酸钡进行电导法滴定，符合 DIN 53127

由于测定脂肪和食用油中单个甘油酯的准确含量既困难又费时，因此使用几个脂肪总参数或脂肪指数来表示脂肪和食用油的特性并进行质量控制。脂肪和食用油不仅在烹饪中是不可少的组成部分，而且也是药品和个人护理产品（如药膏和护肤霜）中的重要成分。因此，一些规范和标准都描述了如何确定最重要的质量控制参数。本应用报告介绍下列八种食用油及食用脂的重要分析方法：使用卡尔·费休方法测定水分含量; 使用 Rancimat 方法测定氧化稳定性; 碘值; 过氧化氢值; 皂化值; 酸值、游离脂肪酸 (FFA); 羟基数目; 极谱法测定镍痕量; 此方法要注意不可使用氯化溶剂。许多方法已自动化。

Application Bulletin AB-076 介绍了水中低浓度（1–100 mg/L） NTA 和 EDTA 的极谱测定方法。由于某些国家的法律规定必须对洗涤剂中的磷酸盐使用替代品，因此 NTA、EDTA 和柠檬酸盐作为络合试剂就有其作用。该报告介绍了通过电位分析滴定测定洗涤剂中较大量络合试剂的方法。这里使用离子选择性铜电极（Cu-ISE）作为指示电极。络合试剂的测定不会受洗涤剂中通常存在的其它成分干扰。

在石化产品中确定脂肪族 C=C双键时，溴值和溴指数是重要的质量控制参数。这两个指数反映了与溴发生反应的物质的信息。这两个指数的区别是，溴值表示 100 g 样本中溴消耗量的 g值，而溴指数则是 100g 样本中的 mg 值。该应用报告 描述根据 ASTM D1159、ISO 3839、BS2000-130、IP 130、GB/T 11135 和 DIN-51774-1 进行溴值测定的方法。脂肪族烃溴指数测定根据 ASTM D2710、IP 299、GB/T 11136 和 DIN 51774-2 描述。芳香族烃溴指数测定根据 ASTM D5776 和 SH/T 1767 描述。UOP 304 不推荐用于溴值或溴指数的测定，因为其滴定溶剂含有氯化汞。

电导率、pH 值、p 和 m 值（碱度）、氯化物含量、钙镁硬度、总硬度、氟化物含量等物理和化学参数的测定是评估水质所必需的。本公告描述了如何在单次的分析运行中如何确定上述参数。水质分析的其它重要参数是高锰酸盐指数（PMI）和化学需氧量（COD）。因此，本公告中还介绍了根据 EN ISO 8467 全自动测定 PMI 以及根据 DIN 38409-44 测定 COD 的方法。

在对果汁与蔬菜汁进行检测时，一个进一步的参数是甲醛水值（formalin number）。因为这只是一个指数（甲醛水值与分子体积无关，与氨基酸的量也无关），所以可根据实际需要来调节滴定条件。主要是SET滴定终点的pH值（pH = 8.5， pH = 9.0， pH = 9.2， 等）。

铝和镁离子的混合物可以通过电位滴定法进行自动分析。添加 1,2-二氨基环己烷（DCTA）并成功形成混合物之后，过量的 DCTA 用硫酸铜（II）溶液进行返滴定。离子选择性铜电极作为指示电极。首先测定酸性溶液中的铝离子，然后再测定碱性溶液中的镁离子。

本应用报告说明了如何用电位滴定法同时测定镀镍槽液中的游离硼酸和游离四氟硼酸。 添加甘露醇之后，用氢氧化钠溶液滴定所形成的甘露醇络合物。 测定直接在电镀槽液样品中进行；镍及其它金属离子不会产生干扰。（电位滴定仪）

聚氨酯是最常用的塑料类型之一。它们是由多元醇原料与异氰酸酯反应生成的。根据原料的不同，可以得到各种各样的塑料。酸值、羟值和异氰酸酯含量的测定在制备塑料的原料的分析中起重要作用。多元醇原料的酸值通常用于质量控制，以保证批次间的均匀性。此外，它还用作计算实际羟基数的校正系数。在本 Application Bulletin 中描述了根据 ASTM D4662 和 ASTM D7253 测定酸值的方法。聚氨酯的其中一种原料是多元醇。多元醇含有多个羟基。因此，原料的羟基数与多元醇的含量直接相关，是一个重要的质量控制参数。在本 Application Bulletin 中描述了根据 ASTM E1899 和 DIN 53240-3 测定羟基数的方法。由于多元醇与异氰酸酯按照化学计量比发生反应，了解异氰酸酯的含量是生产聚氨酯的重要质量参数。在本文件中描述了根据 EN ISO 14896 方法 A，ASTM D5155 方法 A 和 ASTM D2572 进行测定的方法。

本应用报告中有关于现有滴定剂电位滴定的滴定度测定的综述。 许多文章只描述了颜色指示剂的测定方法。 但是，用于滴定度测定的滴定条件应与实际分析时的滴定条件尽可能地相似。 表格中含有用于测定所选滴定剂滴定度的合适的滴定标准物质和电极，以及其它资料。 然后给出了一个实例，描述了滴定度测定的SOP的过程之一。

本应用报告对水分析领域的标准方法进行了综述。 报告中还有相关测定所需要的分析仪器的资料，并向您推荐相应的瑞士万通应用报告和应用简报。 对下列参数进行了讨论： 电导率，pH值，氟离子，铵根与凯氏氮，采用离子色谱法测定阴离子与阳离子，采用伏安法测定重金属与，化学耗氧量（COD），水硬度，游离氯以及其它水成分。